推理教室:推理小說中兇手的最愛－氰化物，轉(zhuǎn)

本文內(nèi)容涉及危險(xiǎn)物品，僅作為推理小說創(chuàng)作時(shí)參考之用，請(qǐng)勿模仿。

推理教室 : 推理小說中兇手的最愛－氰化物(cyanides)

文／NANOFORENSICS

年終尾牙時(shí)，王董事長(zhǎng)拿著一杯『羅曼尼?康提』(La Romanee Conti) 向公司全體同仁致意，喝了一口后突然臉色驟變，杯子自手中滑落砸到地上化為碎片，口中流出的鮮血與暗紅色的酒溷在一起并吐出白色泡沫。抽動(dòng)一陣后，整個(gè)人一動(dòng)也不動(dòng)。經(jīng)緊急報(bào)桉，會(huì)同警方勘驗(yàn)的資深潘法醫(yī)，在董事長(zhǎng)倒下附近完成初步觀察后表示：「有股澹澹的杏仁味，董事長(zhǎng)可能是氰化物中毒」。剛分發(fā)到現(xiàn)場(chǎng)鑑識(shí)組的李警官在旁納悶問道：「潘法醫(yī)，為何有杏仁味就可能是氰化物中毒呢？」。潘法醫(yī)答：「看來你想多了解一些氰化物，這樣好了，今天就幫你上堂毒物學(xué)的課吧！」。

李警官（以下簡(jiǎn)稱李）問：「常常在小說或電影中看到人物被氰化物毒害，到底氰化物是什么可怕的東西？」

潘法醫(yī)（以下簡(jiǎn)稱潘）答：

氰化物一種可迅速致命的血液性毒劑，曾經(jīng)被用作毒氣室執(zhí)行死刑以及戰(zhàn)爭(zhēng)時(shí)的殺人武器。氰化物可由自然界的某些細(xì)菌、霉菌及藻類產(chǎn)生，并在一些植物性的食物如杏仁、櫻桃、李子、桃子、銀杏(百果)、乾果梨、蘋果和梨種子、樹薯和特殊竹芽，以及維他命Ｂ12中取得。氰化物會(huì)存在于植物自然產(chǎn)生的糖或其他的有機(jī)複合物中，成為其中的一部分。由其化學(xué)結(jié)構(gòu)來看，氰化物包含碳氮三鍵(C≡N)通常是以化合物(結(jié)合兩種或以上的化學(xué)物質(zhì)形成的物質(zhì))的形態(tài)存在，例如無色氣體的氰化氫(HCN)或氯化氰(CNCl)，白色粉末或結(jié)晶的氰化鈉(NaCN)或氰化鉀(KCN)，以及有機(jī)化合物。



李問：「除了自然界，有沒有其他產(chǎn)生氰化物的途徑呢？」

潘答：

除了一般被蓄意下毒外，也可能是腈(nitriles)類化物，如乙腈(acetonitrile)、亞硝醯鐵氰化鹽類(nitroprussid)等化學(xué)物質(zhì)在進(jìn)入人體后可代謝成氰化物，而可能導(dǎo)致中毒。

另一種小說和電影中較少提到的非自然氰化物的來源，包括有電鍍業(yè)、金屬表面處理、電子廢料中貴金屬回收(剝金劑)、化學(xué)合成、尼龍(nylon)中間產(chǎn)物、相片顯影、毒魚、火災(zāi)現(xiàn)場(chǎng)等。其中值得特別一提的是火災(zāi)現(xiàn)場(chǎng)的氰化物。為何其與火災(zāi)現(xiàn)場(chǎng)有關(guān)係呢？因有些氰化物(腈類)是石化工業(yè)中的原料及中間產(chǎn)物，目前許多不縐衣物均可能是石化產(chǎn)物，所以燃燒時(shí)易有氰化物產(chǎn)生，另外火災(zāi)現(xiàn)場(chǎng)的毛料、絲質(zhì)衣物燃燒亦是氰化物的來源。

李問：「氰化物真的是有杏仁味嗎？大家都可以聞得到嗎？在犯罪現(xiàn)場(chǎng)聞到杏仁味一定就代表是氰化物毒害嗎？」

潘答：

更精確地說，這股可作為是否為氰化物中毒判斷的味道是「苦杏仁」味。其實(shí)并不是氰化物恰巧與杏仁的味道相同，而是杏仁中含有中低濃度的苦杏仁甘( Amygdalin )可水解成氫氰酸(HCN)及苯甲醛(benzaldehyde)，所以有杏仁味，就代表可能有氰化物存在。一般而言可以被聞出苦杏仁味的HCN含量約為0.2-5.0 ppm（百萬分之一濃度）。但并非每一個(gè)氰化物中毒桉件中都有這股味道產(chǎn)生，也并不一定能被聞到。世界上約有多至40%的人，因?yàn)樯砩虾刑厥饣虻木壒剩瑹o法聞到這股杏仁味的。至于到底是否有杏仁味就一定代表是氰化物毒害，絕對(duì)不可以。在沒有經(jīng)過檢驗(yàn)確認(rèn)的情形下做這種判斷，是不精確也不負(fù)責(zé)的。名偵探柯南中有描述在可樂及檸檬紅茶中加入氰化物毒害成功，但事實(shí)上可并不一定如此。如果有足量的糖存在于溶液中，氰化物可與其反應(yīng)生成無毒性的α-glucoheptoic anhydride，之后再經(jīng)由水解及氧化產(chǎn)生碳酸鉀(K2CO3)。

李問：「氰化物進(jìn)入體內(nèi)后，如何在人體內(nèi)作用產(chǎn)生毒性？」

潘答：

氰化物可經(jīng)由口服、吸入及皮膚黏膜被吸收到體內(nèi)。氰化物由于可以抑制多種酶，被吸收后和細(xì)胞中粒線體(mitochondria)上細(xì)胞色素氧化酶(cytochrome oxidase)三價(jià)鐵離子產(chǎn)生錯(cuò)合物，抑制細(xì)胞氧化磷酸化作用(oxidative phosphylation)，阻斷能量ATP(adenosine triphosphate)的生成，并使得細(xì)胞缺氧窒息。

一般而言，對(duì)于微量的氰化物人體可藉由與變性血紅素(methemoglobin)作用，而不是與色素氧化酶結(jié)合的方式，而達(dá)到排除毒性的效果。而氰化變性血紅素(Cyanomethemoglobin)之后與一種硫化物轉(zhuǎn)移酶-硫氰酸生成酶 (rhodanese)作用，形成硫氰化銨(thiocyanate)錯(cuò)合物。硫氰化銨由腎臟排泄(也就是由尿液排出)。當(dāng)過多的氰化物進(jìn)入人體，前述反應(yīng)機(jī)制無法負(fù)荷，因而產(chǎn)生毒性。


李問：「有沒有一些可觀察出的氰化物中毒癥狀？」

潘答：

初期中毒徵候?yàn)轭^暈、頭痛、呼吸速率加快、后期為發(fā)紺(由于缺氧而血液呈暗紫色)和昏迷現(xiàn)象；中毒的病患呼吸之間有些人可聞到氰化物特有的杏仁味道。暴露在高劑量下，在很短時(shí)間下可傷害腦及心臟，造成昏迷及死亡；如低劑量長(zhǎng)期暴露，可能導(dǎo)致呼吸困難、心口痛(heart pain)、嘔吐、血液變化(血紅素上升、淋巴球數(shù)目上升)，頭痛和甲狀腺腫大。如果食入高量氰化物可能有喘不過氣(deep breathing)，呼吸短促、昏厥、失去意識(shí)或死亡。皮膚接觸后會(huì)有潰爛、皮膚刺激及紅斑；眼睛接觸后會(huì)有刺激、燒傷、視力模煳，過量或延時(shí)性接觸會(huì)造成眼睛永久性傷害。

李問：「在實(shí)驗(yàn)室中如何檢驗(yàn)氰化物？」

潘答：

氰化物中毒于否，除了前述「杏仁」味存在可當(dāng)為一可能徵兆外，最終之確認(rèn)檢驗(yàn)，可以傳統(tǒng)之比色法或滴定法測(cè)定。在分光光度計(jì)比色法中，于溶液之 pH＜8時(shí)氰化物與氯胺-T(Chloramine-T)反應(yīng)轉(zhuǎn)換成氯化氰(CNCl)，當(dāng)反應(yīng)完成后，添加吡啶－巴比妥酸劑(Pyridine-barbituric acid reagent)呈色，之后產(chǎn)生之錯(cuò)合物以分光光度計(jì)在波長(zhǎng)578 nm測(cè)量其吸光度來判斷其濃度。在滴定法中，需在樣品中加入對(duì)可敏銳增測(cè)銀類化物之指示劑后，再使用標(biāo)定過之標(biāo)準(zhǔn)硝酸銀溶液當(dāng)做滴定劑來決定氰化物之濃度。

更精確的檢測(cè)法可以氣象色層分析儀加上氮磷偵測(cè)器(Nitrogen Phosphrous Detection, NPD)或是電子捕捉偵測(cè)器(Electron-Capture detection, ECD)進(jìn)行分析檢測(cè)。

李問：「如果氰化物中毒有沒有救呢？」

潘答：

有的，不過動(dòng)作要快！！！不管接觸途徑為何，先給氧氣，如果時(shí)食用性中毒，切勿催吐！目前已上市的氰化物解毒劑盒組其中含：亞硝酸鈉(Sodium Nitrite)、硫代硫酸鈉(Sodium Thiosulfate)以及亞硝酸戊酯(Amyl Nitrite)吸入劑。其解毒機(jī)制如下：亞硝酸鈉和血紅素作用形成變性血紅素(Methemoglobin)。變性血紅素能從各種不同的組織中移除氰離子。并和它們變成毒性相對(duì)較低的氰變性血紅素(Cyanmethemoglobin)，硫代硫酸鈉的功能是經(jīng)由硫氰酸生成酶(rhodanese)將氰化物轉(zhuǎn)變成硫代氰化物(Thiocyanate)。其結(jié)合的機(jī)制列舉于下列化學(xué)式：

NaNO2 + Hemoglobin= Methemoglobin 式(1)
HCN + Methemoglobin = Cyanomethemoglobin 式(2)
Na2S2O3 +Cyanomethemoglobin = SCN + Methemoglobin 式(3)

李問：「歷史上真實(shí)因氰化物中毒有哪些人呢？」

潘答：

除了小說中無數(shù)主配角死在氰化物手上，現(xiàn)實(shí)生活中希特勒與其夫人、德國空軍元帥戈林，皆是服用氰化鉀自殺。近期較著名的有1982年9月29日起48小時(shí)之內(nèi)，美國Johnson & Johnson藥廠出品的綜合感冒藥 Tylenol因有人蓄意加入氰化鉀，而導(dǎo)致Chicago地區(qū)7名無辜的患者死亡。司法部門雖然展開大規(guī)模搜捕行動(dòng)，但只抓到了一名想藉該桉件撈一筆的敲詐者，而真正的兇手，仍逍遙法外。最近恐怖活動(dòng)頻傳，聽說恐怖份子預(yù)謀在美國駐歐洲國家大使館等地以氰化物進(jìn)行恐怖攻擊呢！所以氰化物也可當(dāng)成極具有殺傷力的化學(xué)武器。

潘醫(yī)師說：「李警官，我們先討論到這，不然，我們兩個(gè)今天得都要加班到午夜才能回家呢！如果你有興趣，推薦幾個(gè)討論氰化物中毒的專門網(wǎng)站給你參考，我先回實(shí)驗(yàn)室了。」

相關(guān)連結(jié)：
1.  http://www.bt.cdc.gov/agent/cyanide/chinese/facts.pdf
2.  http://www.emedicine.com/emerg/topic118.htm
3.  http://www.cesh.itri.org.tw/emergency/poison/po39.doc

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